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PE-UHMW/PE-HD 熔融擠出初生絲擠出脹大現象模擬分析

欄目:公司新聞 發(fā)布時(shí)間:2021-07-08
摘要:以熔融紡絲過(guò)程為研究對象,采用PTT 本構模型,運用有限元分析方法,對高密度聚乙烯(PE-HD) 改性超高分子量聚乙烯(PE-UHMW) 共混物熔融法擠出初生絲的過(guò)程進(jìn)行了數值模擬,

        摘要:以熔融紡絲過(guò)程為研究對象,采用PTT 本構模型,運用有限元分析方法,對高密度聚乙烯(PE-HD) 改性超高分子量聚乙烯(PE-UHMW) 共混物熔融法擠出初生絲的過(guò)程進(jìn)行了數值模擬,對比分析了口模溫度和熔體泵轉速的變化對擠出過(guò)程速度場(chǎng)和剪切速率場(chǎng)分布的影響,探究了影響初生絲擠出脹大現象的因素。研究表明,隨著(zhù)擠出口模溫度的升高,初生絲擠出脹大現象明顯減弱,擠出脹大比從280℃的1.318 降低到310℃的1.264。然而,隨著(zhù)熔體泵轉速的增大,初生絲擠出脹大現象顯著(zhù)增強,擠出脹大比由轉速為1 r/min 的1.258 增大到5 r/min 的1.318。
        超高分子量聚乙烯(PE-UHMW) 纖維與碳纖維、芳綸纖維并稱(chēng)為世界三大高性能纖維,其優(yōu)越的物理性能已使PE-UHMW 纖維成為目前世界上比強度和比模量最高的纖維[1]。目前工業(yè)上主要采用凝膠紡絲法進(jìn)行PE-UHMW 纖維的生產(chǎn),但是凝膠紡絲法工藝復雜,需要使用溶劑,成本高,易造成環(huán)境污染[2],而熔融紡絲法無(wú)需溶劑[3],工藝路線(xiàn)簡(jiǎn)單,成本低[4],具有很好的發(fā)展前景。
        近年來(lái),利用熔融法生產(chǎn)PE-UHMW 纖維的研究越來(lái)越受到人們的關(guān)注。甄萬(wàn)清等[2] 研究了納米蒙脫土(MMT) 對PE-UHMW 纖維性能的影響,并從晶格變化的角度分析了纖維性能發(fā)生變化的原因;鄭艷超等[5] 則分析了不同聚烯烴改性材料對PE-UHMW 纖維熱性能、力學(xué)性能及纖維取向度等性能的影響,王非[6]、A. K. Doufas 等[7] 也分別做了相關(guān)研究。聚合物在熔融紡絲過(guò)程中不可避免的會(huì )出現擠出脹大以及熔體破裂現象,許多文獻[8–12] 利用Polyflow 軟件探究了工藝參數對擠出加工過(guò)程中聚合物擠出脹大現象的影響,發(fā)現利用氣輔成型的方法可以有效減小擠出脹大現象;相應的擠出脹大現象對熔融紡絲過(guò)程的影響主要表現為得到的PE-UHMW 初生絲的直徑大于口模直徑,二次拉伸之后制得的纖維尺寸也無(wú)法得到保障,這為加工生產(chǎn)帶來(lái)不可避免的困難。然而,目前針對紡絲過(guò)程中擠出脹大現象的模擬研究[13] 比較少見(jiàn),尤其PE-UHMW 熔融紡絲的過(guò)程;因此筆者利用Polyflow 軟件進(jìn)行數值模擬,對高密度聚乙烯(PEHD)改性PE-UHMW 共混物熔融紡絲過(guò)程中初生絲的擠出脹大現象進(jìn)行分析研究。
1 模型建立
1.1 數學(xué)模型
        根據PE-UHMW/PE-HD 熔融紡絲過(guò)程中熔體在口模中的流動(dòng)現象和特點(diǎn),做出如下假設:
熔體不可壓縮;流動(dòng)方式為穩定的層流;忽略重力和慣性力的影響;熔體為黏彈性流體且等溫流動(dòng)。
連續性方程:

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1.2 材料模型
        材料模型主要反映的是共混物料流動(dòng)過(guò)程中應力和應變之間的關(guān)系。模擬過(guò)程中只有真實(shí)的反應這兩者之間的關(guān)系,才能得到相對準確的模擬結果。此處采用PTT 微分黏彈模型,因為該模型能夠定量地描述聚合物的剪切黏度和法向應力差,對于粘彈性流體的流動(dòng)來(lái)說(shuō),額外應力張量分為黏彈性張量T1 和牛頓分量T2,即T=T1+T2,其中牛頓分量T2=2η0D,其粘彈性分量T1 計算方法如式(3)所示:

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        式中:η0——零切黏度;
        η1——模型指定黏度系數;
         λ——松弛時(shí)間;
         tr——張量微量;
        η2——牛頓分量黏度系數;
          D——變形速率張量;
         ξ——與剪切有關(guān)的材料參數;
         ε——與拉伸黏度有關(guān)的材料參數;
          v——下隨體時(shí)間導數;
         Δ——上隨體時(shí)間導數。
1.3 幾何模型
        根據課題組之前的研究表明[7],PE-UHMW/PE-HD 共混物熔融紡絲過(guò)程中圓柱形擠出口模長(cháng)徑比L/D 為5,口模直徑D 為0.6 mm,口模收斂角為70°時(shí),初生絲具有較好的擠出穩定性,同時(shí)模具也容易被清理,因此選用該結構的噴絲板,其物理模型如圖1 所示。

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2 數值模擬
2.1 三維模型建立
        根據熔融紡絲擠出口模的物理模型,利用SolidWorks 軟件建立三維模型,擠出口模三維模型示意圖如圖2 所示。由于口模具有很好的對稱(chēng)性,為減減少計算時(shí)間,方便分析,只對擠出口模的四分之一進(jìn)行數值模擬。

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2.2 網(wǎng)格劃分
        將三維模型導入GAMBIT 軟件,利用GAMBIT軟件對流道中的物料進(jìn)行網(wǎng)格劃分,擠出物網(wǎng)格劃分的結果如圖3 所示。

05.jpg

        圖3a 顯示是初始網(wǎng)格劃分,共劃分單元3 096個(gè),節點(diǎn)4 420 個(gè),邊界6 個(gè),鄰域2 個(gè)。擠出過(guò)程中,物料在擠出口模后,會(huì )發(fā)生擠出脹大現象,因此模擬過(guò)程中會(huì )發(fā)生網(wǎng)格重置現象,如圖3b 所示。
2.3 材料參數和工藝參數
        筆者主要研究擠出口模溫度和熔體泵轉速對PE-UHMW/PE-HD 共混物熔融紡絲擠出脹大現象的影響,而實(shí)驗過(guò)程中擠出口模的溫度一般設定在280~310℃ [15],熔體泵轉速設定在1~5 r/min,因此模擬過(guò)程中溫度和轉速的變化也分別設定在這個(gè)范圍內。
利用哈克旋轉流變儀測定不同溫度下PEUHMW/PE-HD 共混物的各項性能,發(fā)現其零切黏
度、穩定剪切黏性流動(dòng)的無(wú)量綱材料參數、穩態(tài)拉伸黏性流動(dòng)的無(wú)量綱材料參數及純黏性部分與總黏度的比值幾乎不發(fā)生變化,分別為9 000 Pa · s,0.75,0.63,1/9 ;松弛時(shí)間隨著(zhù)溫度的升高而減小,在不同溫度下,分別為0.015 5,0.011 2,0.009 1,0.006 2,0.005 9,0.005 5,0.003 4 s (280~310℃,每5℃測一次)。
2.4 邊界條件
        口模入口處:分別設定入口體積流率為5×10–8 m3/s (1 r/min),1.0×10–7 m3/s(2 r/min),1.5×10–7 m3/s (3 r/min),2.0×10–7 m3/s(4 r/min),2.5×10–7 m3/s (5 r/min)。
        自由表面末端處:fn=fs=0 ;
        口模內壁面:vn=vs=0 ;
        初生絲表面:自由表面;
        XY面和YZ面:對稱(chēng)面。
        Vn 表示法向速度,Vvs 表示切向速度;
        Fn 表示法向力,Ffs 表示切向力。
2.5 結果處理
        綜合上述的物料參數、本構模型及邊界條件的設置,運用Polyflow 進(jìn)行數值計算,并利用該軟件的CFD-post 功能進(jìn)行結果處理,輸出擠出口模處的速度分布云圖和剪切速率分布云圖,分析擠出口模處的速度和剪切速率的變化趨勢,計算擠出脹大比等數據。
3 結果分析
3. 1 速度場(chǎng)分析
        共混物擠出口模的過(guò)程中,受到壁面無(wú)滑移條件的影響,口模中熔體流動(dòng)速率的梯度分布是發(fā)生擠出脹大的重要因素,尤其是擠出口模徑向方向上的速度梯度。
圖4 是初生絲速度分布圖??谀任锪系妮S向流動(dòng)在失去壁面的束縛后,在口模外表現為軸向
流動(dòng)和徑向流動(dòng)的疊加,從而產(chǎn)生明顯的擠出脹大現象( 如圖4a 所示)。不同加工溫度、不同熔體泵轉速下擠出口模的軸向速度和徑向速度分布變化情況如圖4b~圖4e 所示。由圖4b 和圖4d 可以看出,不同溫度和轉速下,物料在流出擠出口模的瞬間,軸向方向的速度急劇降低,根據公式(2) 中的動(dòng)量方程可以分析得出,此時(shí)物料的流動(dòng)由口模內的軸向流動(dòng)轉變?yōu)閺较蛄鲃?dòng)和軸向流動(dòng)的疊加,如圖4c 和圖4e 所示,而且擠出口模溫度和計量泵轉速越高徑向速度越大,這主要是因為物料在口模中流動(dòng)發(fā)生較高程度的取向,但是在離開(kāi)口模后,失去口模的束
縛,分子鏈發(fā)生解取向導致的彈性恢復現象;在離開(kāi)口模一段時(shí)間后,分子鏈的解取向過(guò)程逐漸結束,徑向速度逐漸減小,幾乎變?yōu)?,此時(shí)物料的流動(dòng)主要表現為軸向流動(dòng),即圖4b 和圖4d 中距口模出口0.5 mm 的位置,軸向速度急劇增大的現象,相應地,當徑向流動(dòng)停止后擠出物的直徑就不再發(fā)生變化。
3.2 剪切速率場(chǎng)分析
        剪切速率的分布對分子鏈的取向和解取向過(guò)程有很大的影響。圖5 為初生絲剪切速率分布圖。
由圖5a 可見(jiàn),受到口模壁面的作用,徑向方向上的速度梯度較大,因此近壁面處物料受到的剪切速率最大,而在口模中心處,徑向方向上速度梯度小,口模中心處的剪切速率也減小。共混物料流出擠出口模后,物料的流動(dòng)由口模內的軸向流動(dòng)變?yōu)榭谀M獾妮S向流動(dòng)和徑向流動(dòng)的疊加,因此在擠出口模后,由于沒(méi)有了壁面的作用,初生絲外壁面處的剪切速率最小,但是受到徑向流動(dòng)的影響,剪切速率由中心沿徑向方向逐漸減小,直至徑向方向上的速度變?yōu)?,剪切速率變成均勻分布。由圖5b 和圖5c 可看出,熔體泵的轉速不變時(shí),隨著(zhù)溫度的升高,最大剪切速率值沿徑向方向幾乎沒(méi)有發(fā)生變化,而在溫度不變時(shí),隨著(zhù)熔體泵轉速的增大,剪切速率在徑向方向上的分布成比例的增大,說(shuō)明物料擠出口模的過(guò)程中速度梯度是影響剪切速率的主要因素。圖5c 可以看出,熔體泵轉速越大,口模內最大剪切速率和最小剪切速率的差值越大,說(shuō)明在離開(kāi)口模后,沒(méi)有了壁面的約束,初生絲外壁面處剪切速率發(fā)生突變,但是中心處的剪切速率受到熔體的黏性作用,無(wú)法發(fā)生突變,因此剪切速率由梯度分布變?yōu)榫鶆蚍植嫉臅r(shí)間更長(cháng),擠出脹大現象更明顯。

3.3 擠出脹大現象分析
        擠出脹大現象一般利用擠出脹大比來(lái)表征,此處將流出擠出口模后的初生絲直徑和口模截面直徑之比定義為擠出脹大比,其計算方法如式(4) 所示。

       

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        式中B:B——擠出脹大比;
             D :——初生絲截面直徑;
            D0:——擠出口模截面直徑。
        紡絲過(guò)程中的擠出脹大現象,直觀(guān)地表現為初生絲的直徑大于擠出口模的直徑,但是受到口模溫度、熔體泵轉速等工藝參數的影響,擠出脹大率會(huì )發(fā)生較大的變化。圖6 為常見(jiàn)擠出脹大現象示意圖(1/4 部分),其中內圈表示擠出口模,外圈表示初生絲。

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(1) 口模溫度對擠出脹大比的影響。
        紡絲過(guò)程中,擠出口模的溫度是重要的工藝參數,直接影響了物料的塑化狀況及分子鏈的取向及解取向狀況。圖7 為初生絲擠出脹大比隨溫度變化。由圖7 可見(jiàn),隨著(zhù)溫度的升高,初生絲的擠出脹大比呈下降趨勢,由280℃時(shí)的1.318 降低到310℃的1.264,而且其減小趨勢與物料松弛時(shí)間的減小趨勢幾乎相當。這主要是因為在固定熔體泵轉速的情況下,物料流經(jīng)擠出口模的時(shí)間是相同的,而松弛時(shí)間的減小會(huì )使口模中取向的分子鏈更快地解取向,即在口模內已經(jīng)發(fā)生解取向;此時(shí),聚合物分子鏈的運動(dòng)能力明顯增大,熔體在流動(dòng)過(guò)程中儲存的形變能明顯減小,彈性特性減弱,因此溫度越高,離開(kāi)擠出口模的初生絲取向度越低,初生絲因解取向而發(fā)生彈性恢復的可能性越小,擠出脹大現象越不明顯,擠出脹大比越小。

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        熔體泵轉速對初生絲擠出脹大的影響主要表現為:熔體泵轉速的增加在一定程度上增大了口模徑向方向的速度梯度,從而增大了分子鏈的取向度;熔體泵轉速的增大使物料在擠出口模中的停留時(shí)間減小,使分子鏈在擠出口模內部發(fā)生解取向的可能性減小。
        圖8 為初生絲擠出脹大比隨熔體泵轉速變化。由圖8 可見(jiàn),隨著(zhù)熔體泵轉速的增加,擠出脹大比逐漸增大,由轉速為1 r/min 的1.258 增大到5 r/min 的1.318。擠出脹大比隨熔體泵轉速的增大而增大,這是因為:一方面,熔體泵轉速的增大使擠出口模徑向方向的速度梯度增大,如圖4e 所示,微觀(guān)上,徑向速度梯度的分布增大了大分子鏈之間的內摩擦,內摩擦力使聚合物大分子鏈沿軸向方向取向,而且一定程度上速度梯度越大,內摩擦越大,分子鏈取向越明顯,離開(kāi)口模后的回彈現象越嚴重,擠出脹大現象越明顯;宏觀(guān)上,徑向速度梯度的分布使口模內部物料受到的剪切速率增大,導致物料內部的法向應力差增大,擠出脹大比也增大。另一方面,熔體泵轉速的增大使物料在口模的停留時(shí)間減小,但是相同時(shí)間聚合物熔體的松弛時(shí)間是不變的,因此停留時(shí)間的減小使取向的分子鏈在口模中發(fā)生解取向的可能性減小,也就是說(shuō),在一定范圍內,熔體泵轉速越大,聚合物熔體在口模內的停留時(shí)間越短,聚合物大分子鏈在口模內的解取向程度越小,擠出口模后初生絲的回彈能力越強,擠出脹大現象越明顯,擠出脹大比越高??梢钥闯?,速度梯度分布和停留時(shí)間對于PE-UHMW/PE-HD 共混物熔融紡絲過(guò)程中的擠出脹大現象具有雙重作用。

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4 結論
        通過(guò)數值模擬分析PE-UHMW/PE-HD 共混物紡絲過(guò)程中初生絲在不同溫度和不同熔體泵轉速下的物料流動(dòng)狀況,可得到以下結論:
        (1)在一定的溫度范圍內,初生絲的擠出脹大比隨擠出口模溫度的升高而降低,由1.318 (280℃ ) 減小到1.264 (310℃ ) ;
        (2)在一定的熔體泵轉速內,初生絲的擠出脹大比隨熔體泵轉速的增加而增大,由1.258 (1 r/min)增大到1.318 (5 r/min)。